控制冷反应的温度当外界温度较低时(低于l0℃),在配制尿素溶液过程中可适量通人少量的蒸汽,有利于尿素完全溶解,同时维持冷反应所需的温度小于等于二十度。次溶液的温度可通过夹套循环冷冻盐水控制,使之维持在四度到五度的范围内。
当料液流量过快时,次热反应的时间就会相对短,会导致反应不充分,粗肼的收率就会降低;若流量太慢,虽然反应时间足够充分,但效率不高,副反应发生的几率也会增大。次氯酸钠氧化机理在某种条件下,淀粉分子的还原端的葡萄糖环状结构容易C1在位的氧原子处断裂,而在C1位上形成一个醛基,所以通常认为有三个类型的基团可以被氧化成羧基和羰基,即还原端的醛基和葡萄糖分子中的伯、仲醇羟基。因此,有效控制热反应的时间也是关键。在一定条件下,热反应的温度直接影响的收率。公司现有4套肼反应器,在维持相同的蒸汽压力、流量、流速下,通过调节、控制不同的反应温度下,多次反复试验,终得到的反应温度(115±5)oC,通过对每套肼反应器分别按其的反应温度,控制蒸汽压力、尿素与次的流量、流速,从而得到的收率。次适当延长热反应的时间,由于料液的流速是与其在列管反应器停留的时间成正比,而料液在列管反应器停留的时间又与反应器列管的长度成正比,在考虑到料液反应充分的同时,又加入一定量的阻垢剂的情况下,在初始设计、加工制造肼反应器时,适当加长了反应器列管的长度,提高了的收率。
次溶液是强氧化剂,化学性质极不稳定,这是由ClO-的结构决定的。所以次氯酸钠溶液应尽量在低温、避光环境下储存,可有效地降低分解速度。次氯酸根离子的价层电子对排布方式为四面体结构,氯原子以sp3杂化轨道和氧原子成键,酸根中存在着3个未成键的孤对电子。由于酸根离子价层电子对空间构型的高度不对称性和中心原子氯有较大的离子势(Z/r),导致次氯酸盐不稳定,具有较强的获得电子转化为更稳定的Cl2分子或Cl-的能力,即表现为ClO-具有较强的氧化能力。 次溶液不稳定,保存不当容易分解。其稳定性受温度、光照、pH值和重金属离子的影响。次浓度越高、温度越高,浓度衰减越快。当存在铁、铜、镍和钴时。可加速次分解。铁的含量及时低于0.5mg/L也将使溶液浓度在几天之内降低15%,在溶液中铜的浓度不应高于1mg/L。低浓度的次(浓度10%),pH值=11,铁、铜镍的含量小于0.5mg/L,在21℃左右避光贮存。在使用次溶液消毒时,必须注意保存条件,经常分析化验其有效氯含量,以便掌握有效氯的衰减情况,确定每次的送货量和送货周期,减少氯的损失。